反滲透法和全離子交換法除鹽技術初步比較

１　除鹽水及除鹽技術
用各種處理工藝及設備，把水中的懸浮物、膠體、溶解物質等除去，所制取的產品水，稱做除鹽水。用戶對水質的要求不同，除鹽設備及工藝不同，相對產水成本將隨之變化。綜合考慮，根據設計要求，各用戶對除鹽水中鹽的容忍度不一樣。水的純度越高，其中殘留物質越少。實際生產中，由于用戶選擇水質標準不同，賦予除鹽水不同的稱呼。例如，蒸餾水是指ＣＤ（電導率）≤３μＳ／ｃｍ（２５℃）的水；一級除鹽水是指ＣＤ≤５μＳ／ｃｍ（２５℃）、ＳｉＯ２≤１００μｇ／Ｌ的水；二級除鹽水是指ＣＤ≤０．２μＳ／ｃｍ（２５℃）、ＳｉＯ２≤２０μｇ／Ｌ的水；高純水或超純水是指ＣＤ≤０．２μＳ／ｃｍ（２５℃）、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎａ質量濃度小于３μｇ／Ｌ的水。
水對鹽的容忍度越大，電阻值越小，其導電能力越強，水中含鹽的多少直接體現水導電能力的大小。生產實踐中用電導率體現水的純度。電導率受水溫的影響較明顯，通常水溫上升１℃，電導率增大約２％，行業標準或工藝設計產水水質時要標注對應水溫下的電導率。２５℃時純水電離的Ｈ＋和ＯＨ－所產生的電導率為０．０５５μＳ／ｃｍ，這也是除鹽水純度的理論極限。
各行業對除鹽水的稱呼和水質標準還存在一定差異。例如，有的行業將ＣＤ＜０．１μＳ／ｃｍ（２５℃）、ｐＨ值為６．８～７．０及去除其他雜質和微生物的水稱為高純水。在某些行業，除鹽水又稱純水、脫鹽水、無鹽水和純化水。我公司鍋爐及工藝用水稱為脫鹽水。
以反滲透膜法應用的時間為界，將其以前研究開發及應用于實際的除鹽技術稱為傳統除鹽技術，之后的除鹽技術稱為新興除鹽技術。傳統除鹽技術成熟，應用范圍廣，設計及工程經驗豐富，主要方法有冷凍法、離子交換法、電滲析法和蒸餾法等。但是，這些技術存在工藝操作繁瑣、現場管路復雜、設備檢修工作量大和酸堿廢水排放量多等特點，正逐步被新興除鹽技術所取代。新興除鹽技術設計自動化控制、現場布置合理、運行維護便捷、對環境危害小，主要方法有反滲透法和電除鹽法。
２　反滲透（ＲＯ）法除鹽
反滲透（ＲＯ）法除鹽是一種新型膜分離除鹽技術，２０世紀６０年代研究成功并應用于生產中。在壓力驅動下溶液通過反滲透膜系統，實現溶液中的溶劑和溶質分離的過程，稱反滲透（ＲＯ）法除鹽。
２．１　反滲透原理
在一定溫度下，用一張易透過水而難透過鹽的半透膜將淡水與鹽水隔開，如第６５頁圖１所示。由于淡水的化學位高于溶液中水的化學位，從熱力學觀點看，水分子會自動地從化學位較高的左邊淡水室穿過半透膜向化學位較低的右邊鹽水室轉移，這一過程稱為滲透，如圖１ａ）所示。隨著左室中的水不斷進入右室，右室含鹽濃度下降，加之右室水位升高和左室水位下降，導致右室水的化學位增加，直到與左室水的化學位相等，滲透停止，這時滲透達到平衡狀態，如圖１ｂ）所示。平衡時淡水液面和同一水平的鹽水液面所承受的壓力分別為Ｐ和Ｐ＋ρｇｈ，后者和前者之差（ρｇｈ）稱為滲透壓差，用Ｐ１表示。這里，Ｐ表示大氣壓，ρ表示水的密度，ｇ表示重力加速度，ｈ表示兩室水位差。當給溶液上施加大于滲透壓（Ｐ１）的壓力（Ｐ２），溶液中的水將穿過半透膜進到淡水邊，這種由于壓力驅動下使滲透現象逆轉的過程稱為反滲透，如圖１ｃ）所示。鑒于反滲透膜選擇性地只透過溶劑（一般是水）的特性，反滲透就是克服滲透壓對溶液施加壓力，實現溶劑從溶液中透過半透膜（ＲＯ膜）而分離出來制得純溶劑（水）的過程。

圖１　滲透與反滲透現象
２．２　反滲透除鹽的特點
１）水與鹽分離的推動力為壓力。
２）對水源含鹽量要求范圍寬，處理含鹽量大致在３００ｍｇ／Ｌ以上的水源經濟性更好，多應用在飲用純凈水、醫用去離子水、電子級水和小于或等于５．２９ＭＰａ及以上鍋爐的補給水的制備。
３）除鹽率一般為９９％，介于電滲析和離子交換法之間，工業設計在離子交換法等深度除鹽之前，作為高含鹽量水源的初步除鹽，無法直接生產出超純水。
４）藥品消耗少，不產生酸堿廢水。
５）一般須持續排放一定量濃水。對于苦咸水和含鹽量不高的天然水，水的回收率一般為７５％～８５％。相對海水而言，水的回收率一般為３０％～５０％。
３　離子交換法除鹽
作為目前應用較廣的傳統除鹽技術之一的離子交換法除鹽，起源于２０世紀４０年代。該技術的核心是利用了２類離子交換樹脂（簡稱樹脂），一類是陽離子交換樹脂（簡稱陽樹脂），另一類是陰離子交換樹脂（簡稱陰樹脂）。工業上以合成樹脂應用廣泛，其為高分子粒狀材料，樹脂內含有大量能與水中離子起交換反應的物質（稱之為可交換離子），陽樹脂中可交換離子是Ｈ＋，陰樹脂中可交換離子為ＯＨ－。所以，鹽水依次通過陽樹脂層和陰樹脂層后，鹽水中的陽離子和陰離子依次交換成Ｈ＋和ＯＨ－，Ｈ＋與ＯＨ－進一步結合成純水。受離子交換反應平衡的制約，鹽水通過上述處理后，仍殘留少量鹽分。鹽水通過樹脂層，不斷地消耗掉樹脂中的Ｈ＋和ＯＨ－，樹脂終失去交換能力。通過再生可以恢復樹脂的交換能力，工業上用一定濃度的ＨＣｌ或Ｈ２ＳＯ４水溶液與陽樹脂接觸，用一定濃度的ＮａＯＨ水溶液與陰樹脂接觸，以恢復樹脂的活性（交換能力）。樹脂的可再生特性決定了它可以重復使用。
３．１　離子交換法除鹽的特點
１）利用化學能來實現水與鹽分離，即依賴于離子交換反應。
２）通常用來處理含鹽質量濃度低于５００ｍｇ／Ｌ的原水；含鹽量更高的水，用反滲透法除去９５％以上鹽類后，再用離子交換法深度除鹽。
３）是目前除鹽較*的水處理技術，除鹽率可達９９．９９％。因此，常作為生產純水、超純水、電子級水的終端除鹽技術。
４）由于再生頻繁，產生較多的酸堿廢水。
５）水回收率大約為９０％。
６）同電滲析技術結合產生了ＥＤＩ技術。
４　反滲透加混床除鹽與全離子交換法除鹽技術比較
通過對部分脫鹽水裝置的分析，一般情況下，初步除鹽都采用新興的反滲透除鹽技術，深度除鹽選擇離子交換除鹽技術。表１列出了部分裝置采用的脫鹽水工藝。

表１　部分單位脫鹽水工藝選擇情況
４．１?。卜N除鹽工藝總體比較
規模相同的脫鹽水裝置，反滲透加混床除鹽較全離子交換法除鹽再生耗酸堿少、主要裝置占地面積少１５０ｍ２、噸水成本減少０．５５元、出水水質穩定（詳見表２）。

表２?。卜N除鹽工藝總體比較
４．２　部分運行脫鹽水裝置比較
對２套脫鹽水裝置比較，反滲透加混床除鹽較全離子交換法除鹽占地面積少、噸水耗酸少１．０６１ｋｇ、噸水耗堿少０．４０４ｋｇ、噸水成本少１元（詳見表３）。

表３　運行脫鹽水裝置比較
４．３　工藝優缺點
通過對２種除鹽工藝比較可看出，反滲透加混床除鹽工藝操作簡單、運行成本相對較低、現場設備布置緊湊、占地面積小、環保性好（詳見表４）。

表４?。卜N除鹽工藝優缺點
５　結束語
通過比較可以看出，反滲透加離子交換器（混床）較全離子交換法工藝生產除鹽水占地面積小、耗酸堿量少、再生廢水排量少、投資少，所以，反滲透法加離子交換器（混床）較全離子交換法生產除鹽水工藝技術可靠、經濟可行。
但是，反滲透除鹽裝置仍然存在如下問題：反滲透除鹽裝置水利用率低，一級反滲透水利用率７５％，加濃水反滲透除鹽裝置水利用率能達到８０％，污水生產脫鹽水反滲透裝置水利用率能達到７０％。反滲透脫鹽工藝必有２０％～３０％的濃鹽水要排掉，國家目前對于濃鹽水排放指標暫時沒有明確規定，濃鹽水排放必須滿足環評排放標準，隨著河流含鹽量的增加，濃鹽水的污染問題已引起國家相關部門高度重視。
為了減少排污，必須考慮濃鹽水的綜合利用。目前，濃鹽水的再利用有：１）鍋爐沖渣、造氣沖灰；２）濃鹽水采取蒸餾、結晶等工藝，后制鹽。但此工藝投資高，特別是結晶出的鹽分離提純困難大，利用率低。